Эта усадьба принадлежала Аммосу Прокофьевичу Демидову, зятю Никифора Вяземского, который преподавал сыну Петра I, царевичу Алексею. Особняк тогда был настоящим дворцом, выстроенным в стиле классицизма. Предполагается, что проект дома выполнил сам Матвей Казаков.
В последующие годы усадьба Демидовых была продана и значительно пострадала от пожара 1812 года. Во время реконструкции лицевой фасад здания был несколько переделан, украшен новыми элементами и в таком виде сохранился до наших дней. В середине XIX века хозяйкой усадьбы стала графиня Мария Фёдоровна Соллогуб, распорядившаяся заменить деревянные части дома каменными и построить флигели. Практически не отлучаясь из своего особняка, Мария Фёдоровна часто устраивала литературные вечера, на которых бывали известные русские писатели: Тургенев, Аксаков и другие. В 1800-х годах усадьба была продана Московскому учебному округу, в ней расположилась мужская гимназия.
В послереволюционные годы в особняке Демидовых находилась школа, а практически все бумаги, представлявшие историческую ценность, исчезли. На месте расположенного возле дома роскошного розария построили спортивную площадку. В 40-х годах в усадьбе Демидовых открылась библиотека имени Ушинского, которая находится там и сегодня.
Отзывы об усадьбе Демидовых в Большом Толмачёвском переулке